2009年，蔡卓妍正式以个人身份发展歌唱事业，首支歌曲《二缺一》于2月派台，得到各台及乐迷支持，4月推出首张个人大碟《二缺一》，获颁发白金唱片。10月推出EP《Another Me》，主打歌有《生还者》及创作歌曲《放得低》等，同样获白金唱片销量。12月于澳门举行的“蔡卓妍、光良Make A Wish童话音乐会”，是个人发展后首个售票演唱会。同年首次为“饥馑三十”担任“饥馑之星”，并首次参演台湾偶像剧《呼叫大明星》，以及演出本地舞台剧《劲金歌曲》等，演艺事业更趋多元化。
2010年，蔡卓妍将再次进军国语市场，除了台湾偶像剧《呼叫大明星》5月开播以外，亦于6月推出首张个人国语大碟《As a Sa》。10月中推出广东EP《Beauty Remains》。
2011年，推出广东新曲《年年》并成功打入“叱咤二十大”。
2012年，推出全新单曲《明明》。
蔡卓妍广告代言
个人广告
【1999】 和记电讯IDD0080 肯德基正版鸡翼
【2000】 护舒宝-White卫生巾
【2001】 嘉顿迷你瑞士卷 Clean & Clear
【2003】 ~H2O+水氧紧致日霜 ~H2O+双重消脂紧肤o者喱
【2005】 蜜妮调理洗面露
【2006】 自由点卫生巾棉
【2007】 金六福 全球首位子宫颈癌疫苗代言人 香港卫生署全城爱牙运动「全城爱牙牵一线」
【2008】 香港红十字会输血服务中心「恒常捐血救人不绝」 EPS「EPSiDo！香港市区植树大行动」 全球首位子宫颈癌疫苗代言人 哎呀呀饰品代言 东洋之花护肤产品 自由点卫生巾 Water Colour「曼秀雷敦」水彩润唇膏 Adidas健身系列及瑜伽系列运动服装“Enjoy Sport” Bossini休闲服装“快乐原是这样简单”
【2009】 朵以休闲服装 日清新意派Nupasta杯面 特步运动休闲服饰 可口可乐（香港地区） 东洋之花——本草新妍 自由点卫生巾 Bossini休闲服 国际化妆品牌MAYBELLINE Adidas健身系列及瑜伽系列运动服装“Me，myself” 美国医学护肤品牌Neutrogena“Hydro-Boost水活保湿系列” 法国彩妆品牌卡婷「CATKIN」 香港玛花纤体中心「Marie France Bodyline」型格代言
【2010】 朵以休闲服装 Adidas春夏季女装运动服系列「Me，Myself」（春夏季）「Be Faster 」（秋冬季） 法国彩妆品牌卡婷「CATKIN」 东洋之花护肤品「本草新妍」 全球首位子宫颈癌疫苗代言「预防子宫颈癌 - 保护自己 我约定你」 香港玛花纤体中心「Marie France Bodyline」型格代言 EPS「EPS I Do！香港市区植树大行动」 CEO karaoke广告代言 法国护肤品牌圣蜜莱雅 美国医学护肤品牌Neutrogena“Hydro-Boost水活保湿系列” 【2011】 朵以2011春装系列 Adidas 2011 春夏女装运动服系列 EPS I DO 广告2011 可口可乐广告2011 统一「阿萨姆奶茶」 精品豪宅「港岛．东18」 卡婷彩妆 预防子宫颈癌广告2011 Neutrogena 2011 广告
蔡卓妍所获得的荣誉
04/2002 第21届香港电影金像奖并凭《常在我心》获得第21届香港电影金像奖最佳新演员提名
2003「明报周刊演艺动力大奖2003」：最突出女演员
2004「2003年度第十届香港电影评论学会大奖」：最佳女演员最后六强
04/2004 第四届华语电影传媒大奖颁奖典礼 ~ 港台最受欢迎女演员
2006 香港Yahoo! 搜寻人气大奖 2006 - 本地电影女演员
2006年度香港「点正娱乐新闻王」：电影女新闻王。
2007「香港特区十周年电影」-香港最卖座女星5强之一
2007「香港特区十周年电影」-我最喜爱新世代女演员
2007「香港特区十周年电影」-最具潜质女演员
2007 韩国富川电影节——最佳女主角【影后】《妄想》
2007 香港第12届电影金紫荆奖——最佳女主角【影后】（与巩俐并列）《戏王之王》
2007 香港第12届电影金紫荆奖——最受欢迎女演员奖《戏王之王》
2007年度「第十四届香港电影评论学会大奖」：最佳女演员
2007MTV超级盛典——港台最具风格女演员：蔡卓妍
2008 香港第27届电影金像奖最佳女主角提名（《戏王之王》）
2008“香港国际影视展及香港亚洲电影投资会2008”：香港影视业调查报告──香港电影市场最卖座女艺人
2008.12.15 ~ 腾讯网2008星光大典 - 港台地区年度电影女演员 - 蔡卓妍
2009.02.19 ~ 湖南卫视·百度娱乐沸点2008年度盘点颁奖礼- 最热门港台女演员 ~ 蔡卓妍
2009“香港国际影视展及香港亚洲电影投资会2009”：香港影视业调查报告──香港电影市场最卖座女艺人
2012.03.31 第二届乐视影视盛典 电影 最受欢迎演员 （港台） - 蔡卓妍
